化学家们一直在寻找方法将更稳定的内部烯烃转化为不稳定终端烯烃。异构化反应进行热力学的偏见,就像这一个,一般都是挑战传统热催化。
创新使用的光催化和铬co-catalysis提供一个能量抵消,然而,普林斯顿大学化学系报告一般方法生成的烯烃从内部烯烃催化地较不稳定。
诺尔斯实验室的研究人员使用激发态电子转移事件“泵”烯烃分子上,然后让他们退下通过一系列的优惠措施,最终转变成一个不太稳定的异构形式。这实质上允许内部烯烃、烯烃沿着碳链迁移到终端的位置——;一种音乐椅分流术的双键位置的整体稳定性。
研究标志着一个令人兴奋的发展,因为终端烯烃是有用的起点在广泛的化学过程和构件在工业产品。这项研究给科学家一个新的工具来生成更多的人。
实验室研究的论文,Contra-Thermodynamic位置烯烃异构化,最近发表的美国化学学会杂志》上(江淮)。
实现contra-thermodynamic对催化烯烃异构化是一个长期的挑战。通过梳理,然后结合一些先例他发现在文学,郭赵第五年,研究生在实验室里,能够想出一个light-driven方法直接“上山”众多烯烃异构化类。
赵,描述如何逐步质子耦合电子转移(PCET)激活的热力学稳定的烯烃基板是由激发态氧化剂和Brønsted基地给一个烯丙基的激进。激进的,反过来,是被一个铬(II) co-catalyst生成一个allylchromium (III)中间,最终经过特定选择的protodemetalation交付终端烯烃较不稳定。
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